Om man tar 2014 som ett exempel, var den globala försäljningen av aryloxifenoxipropionat-herbicider 1,217 miljarder USD, vilket motsvarar 4,6 % av den globala herbicidmarknaden på 26,440 miljarder USD och 1,9 % av den globala bekämpningsmedelsmarknaden på 63,212 miljarder USD.Även om det inte är lika bra som herbicider som aminosyror och sulfonylureor, har det också en plats på herbicidmarknaden (rankad sjätte i global försäljning).
Aryloxifenoxipropionat (APP) ogräsmedel används främst för bekämpning av gräsogräs.Det upptäcktes på 1960-talet när Hoechst (Tyskland) ersatte fenylgruppen i 2,4-D-strukturen med difenyleter och utvecklade den första generationen aryloxifenoxipropionsyraherbicider."Gräs Ling".År 1971 fastställdes det att moderringens struktur består av A och B. Efterföljande herbicider av denna typ modifierades baserat på den, ändrade A-bensenringen på ena sidan till en heterocyklisk eller sammansmält ring och introducerade aktiva grupper som F atomer in i ringen, vilket resulterar i en serie produkter med högre aktivitet., mer selektiva herbicider.
APP herbicidstruktur
Utvecklingshistorien för propionsyraherbicider
Handlingsmekanism
Aryloxifenoxipropionsyraherbicider är huvudsakligen aktiva hämmare av acetyl-CoA-karboxylas (ACCase), och hämmar därigenom syntesen av fettsyror, vilket resulterar i syntesen av oljesyra, linolsyra, linolensyra och vaxartade skikt och nagelbandsprocesser blockeras, vilket resulterar i snabba förstörelse av växtens membranstruktur, ökad permeabilitet och i slutändan växtens död.
Dess egenskaper med hög effektivitet, låg toxicitet, hög selektivitet, säkerhet för grödor och lätt nedbrytning har i hög grad främjat utvecklingen av selektiva herbicider.
En annan egenskap hos AAP-herbicider är att de är optiskt aktiva, vilket kännetecknas av olika isomerer under samma kemiska struktur, och olika isomerer har olika herbicida aktiviteter.Bland dem kan R(-)-isomeren effektivt hämma aktiviteten av målenzymet, blockera bildningen av auxin och gibberellin i ogräs och visa god herbicid aktivitet, medan S(+)-isomeren är i princip ineffektiv.Skillnaden i effekt mellan de två är 8-12 gånger.
Kommersiella APP-herbicider bearbetas vanligtvis till estrar, vilket gör dem lättare att absorbera av ogräs;Emellertid har estrar vanligtvis mindre löslighet och starkare adsorption, så de är inte lätta att urlaka och absorberas lättare i ogräset.i jorden.
Klodinafop-propargyl
Propargyl är en herbicid för fenoxipropionat utvecklad av ciba-Geigy 1981. Dess handelsnamn är Topic och dess kemiska namn är (R)-2-[4-(5-klor-3-fluoro).-2-Pyridyloxi)propargylpropionat.
Propargyl är en fluorhaltig, optiskt aktiv aryloxifenoxipropionat-herbicid.Det används för behandling av stam och blad efter uppkomst för att bekämpa ochräs i vete, råg, rågvete och andra spannmålsfält, särskilt för vetegräs och vetegräs.Effektiv för att bekämpa svåra ogräs som vildhavre.Används för stam- och bladbehandling efter uppkomst för att kontrollera ettåriga gräsogräs, såsom vildhavre, svart havregräs, rävsvansgräs, åkergräs och vetegräs.Doseringen är 30~60g/hm2.Den specifika användningsmetoden är: från 2-bladsstadiet av vete till fogningsstadiet, applicera bekämpningsmedlet på ogräs i 2-8-bladsstadiet.På vintern, använd 20-30 gram Maiji (15 % klofenacetat vätbart pulver) per hektar.30-40 g extremt (15 % klodinafop-propargyl vätbart pulver), tillsätt 15-30 kg vatten och spraya jämnt.
Verkningsmekanismen och egenskaperna hos klodinafop-propargyl är acetyl-CoA-karboxylasinhibitorer och systemiskt ledande herbicider.Läkemedlet absorberas genom växtens löv och bladslidor, leds genom floemet och ackumuleras i växtens meristem, vilket hämmar acetyl-koenzym A-karboxylasinhibitor.Koenzym A-karboxylas stoppar fettsyrasyntesen, förhindrar normal celltillväxt och -delning och förstör lipidinnehållande strukturer såsom membransystem, vilket så småningom leder till växtdöd.Tiden från clodinafop-propargyl till ogräsdöd är relativt långsam och tar vanligtvis 1 till 3 veckor.
De vanliga formuleringarna av klodinafop-propargyl är 8 %, 15 %, 20 % och 30 % vattenhaltiga emulsioner, 15 % och 24 % mikroemulsioner, 15 % och 20 % vätbara pulver och 8 % och 14 % dispergerbara oljesuspensioner.24% grädde.
Syntes
(R)-2-(p-hydroxifenoxi)propionsyra produceras först genom reaktion av a-klorpropionsyra och hydrokinon, och företras sedan genom tillsats av 5-klor-2,3-difluorpyridin utan separation.Under vissa förhållanden reagerar den med kloropropyn för att erhålla clodinafop-propargyl.Efter kristallisation når produktinnehållet 97% till 98%, och det totala utbytet når 85%.
Exportsituation
Tulldata visar att under 2019 exporterade mitt land totalt 35,77 miljoner US-dollar (ofullständig statistik, inklusive preparat och tekniska droger).Bland dem är det första importlandet Kazakstan, som huvudsakligen importerar preparat, med ett belopp på 8,6515 miljoner US-dollar, följt av Ryssland, med preparat. Det finns en efterfrågan på både mediciner och råvaror, med en importvolym på 3,6481 miljoner US-dollar.Den tredje platsen är Nederländerna, med en importvolym på 3,582 miljoner USD.Dessutom är Kanada, Indien, Israel, Sudan och andra länder också de viktigaste exportdestinationerna för clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl är en risspecifik herbicid utvecklad och producerad av Dow AgroSciences i USA 1987. Det är också den enda aryloxifenoxikarboxylsyraherbiciden som är mycket säker för ris.1998 var Dow AgroSciences i USA först med att registrera cyhalofop teknisk i mitt land.Patentet gick ut 2006 och inhemska registreringar började en efter en.2007 registrerades ett inhemskt företag (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) för första gången.
Dows handelsnamn är Clincher och dess kemiska namn är (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorfenoxi)fenoxi]butylpropionat.
Under de senaste åren har Dow AgroSciences Qianjin (aktiv ingrediens: 10 % cyhalomefen EC) och Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), som har blivit populära på den kinesiska marknaden, mycket effektiva och säkra.Det upptar den vanliga marknaden för risfältsherbicider i mitt land.
Cyhalofop-etyl, liknande andra aryloxifenoxikarboxylsyraherbicider, är en fettsyrasynteshämmare och hämmar acetyl-CoA-karboxylas (ACCase).Absorberas huvudsakligen genom löv och har ingen markaktivitet.Cyhalofop-etyl är systemiskt och absorberas snabbt genom växtvävnader.Efter kemisk behandling slutar gräsogräs växa omedelbart, gulning sker inom 2 till 7 dagar, och hela växten blir nekrotisk och dör inom 2 till 3 veckor.
Cyhalofop appliceras post-emergent för att bekämpa grövre ogräs i risfält.Doseringen för tropiskt ris är 75-100g/hm2, och dosen för tempererat ris är 180-310g/hm2.Det är mycket effektivt mot Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Små agnar, Crabgrass, Setaria, Brangrass, Heart-leaf hirs, Pennisetum, Zea mays, gåsgräs, etc.
Ta användningen av 15 % cyhalofop-etyl EC som ett exempel.Vid 1,5-2,5-bladsstadiet av barnyardgrass i risplantefält och 2-3-bladsstadiet av stephanotis i direktfrösådda risfält, sprayas stjälkarna och bladen och sprayas jämnt med fin dimma.Töm vattnet innan du applicerar bekämpningsmedlet så att mer än 2/3 av ogrässtjälkarna och löven exponeras för vattnet.Bevattna inom 24 timmar till 72 timmar efter appliceringen av bekämpningsmedel och håll ett 3-5 cm vattenskikt i 5-7 dagar.Använd inte mer än en gång per risodlingssäsong.Det bör dock noteras att detta läkemedel är mycket giftigt för vattenlevande leddjur, så undvik att rinna in i vattenbruksplatser.När det blandas med vissa bredbladiga herbicider kan det uppvisa antagonistiska effekter, vilket resulterar i en minskning av effekten av cyhalofop.
Dess huvudsakliga doseringsformer är: cyhalofop-metyl emulgerbart koncentrat (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-metyl vätbart pulver (20%), cyhalofop-metyl vattenhaltig emulsion (10%, 15% , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), cyhalofop-mikroemulsion (10 %, 15 %, 250 g/L), cyhalofopoljesuspension (10 %, 20 %, 30 % , 40 %), cyhalofop-etyldispergerbar olja suspension (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);blandningsmedel inkluderar oxafop-propyl och penoxsufen Förening av amin, pyrazosulfuron-metyl, bispyrfen, etc.
Posttid: 2024-jan-24